They是主格，一般在句子开头；them是宾格，一般在在句子的末尾或者中间部分。They是主语，用在句子的开头。Them是宾语，用在句子的末尾或者中间部分，英语之所以会出现这种情况，是由于英语本身的性质决定的。
they和them的区别
They是第三人称的复数形式，无性别之分，在句中多用作主语，通常会放在它所指代的代词后面，偶尔也会放在之前，意为“他们；她们；它们”。同时，they后可接whom等引导的定语从句。
Them是第三人称复数的宾格形式，在句子中可单独也可并列作宾语，意为“他们；她们；它们”。同时，them在感叹句中还可作主语，起强调作用；在非正式文体中也可用作表语。
they和them的例句
The savoury smell greeted them as they went through the door.
他们进门时一阵香味扑鼻而来。
They're freshly baked. I fetched them from the baker's this morning.
它们是刚出炉的。我早上去面包房买回来的。
It's a constant struggle to try to keep them up to par.
要让他们达标，需要不断努力。
He skimmed the pages quickly, then read them again more carefully.
他先快速地浏览页面，然后再细细阅读。